Primeiro precisamos identificar o KeyCode da tecla multimídia e atribuí-lo a um KeySim.

• KeyCode: Código da tecla pressionada.
• KeySim: Uma string que deve representar a tecla. O X.org já tem várias definidas no arquivo /usr/lib/X11/XKeysymDB, mas você pode usar qualquer texto.

Usaremos o aplicativo xev para reconhecer os keycodes. Execute o comando em um terminal com o X aberto e pressione a tecla desejada, um exemplo:

KeyRelease event, serial 31, synthetic NO, window 0x2800001,
root 0x7d, subw 0x0, time 2792224, (-22,86), root:(565,101),
state 0x10, keycode 160, same_screen YES,
XLookupString gives 0 bytes: 

O xev (X event viewer) já deve vir instalado em sua máquina, caso não esteja, veja os links na última sessão do artigo. O xev provavelmente não deve estar instalado em sua máquina se estiver usando a versão modular do X.org.

Identificado o KeyCode da tecla desejada precisamos associá-lo a um KeySim, para isso vamos editar o arquivo ~/.Xmodmap. Veja como ficou o meu:

Agora devemos fazer o X.org ligar os KeyCodes associados aos KeySims, para isso adicionamos ao nosso arquivo de inicialização do X (no meu caso o ~/.xinitrc) a seguinte linha:

Aqui eu reiniciei o X.org, porém creio que somente rodando o comando abaixo deva funcionar:

$ xmodmap ~/.Xmodmap

Até aqui nós conhecemos um pouco sobre o Openbox e aprendemos como reconhecer teclas no X.org. Os exemplos apresentados são para teclas multimídia, porém nada impede de usar isso para outras teclas. Aqui, por exemplo, tenho as teclas com o logo do Windows, elas são os keycodes 115, 116 e 117. Poderia fazer uma associação como, por exemplo:

Essa parte deste artigo é um resumo traduzido do HOWTO Use Multimedia Keys, sua URL é:

• http://gentoo-wiki.com/HOWTO_Use_Multimedia_Keys

É também resultado da experiência que tive tentando instalar o xev até descobrir que ele já estava instalado. Isso porque o X.org está passando por uma modularização, veja mais no link:

• http://wiki.x.org/wiki/#head-a20a7bca...b7b5e1d9
  
  Neste How-to eu adicionei a parte do Openbox, se quiserem saber como se faz no Fluxbox e outros WM e até no GNOME e KDE dêem uma olhada lá. Vale a pena.