1 - Configurando o pppoeconf:
Clique em "Aplicações -> Acessórios -> Console" e no terminal digite:
$ sudo pppoeconf
e digite sua senha.
2 - Configure-o normalmente. Quando questionado se deseja iniciar a conexão durante o boot, selecione NÃO.
3 - Crie um script de inicialização (arquivo simples de texto):
a) No ambiente gráfico digite "Alt + F2" e na caixa que se abre digite:
$ gksudo gedit /etc/init.d/compartilhar
E escreva no mesmo:
#!/bin/sh
pon dsl-provider
b) Salve o arquivo (ex.: "pppoeload")
4 - Torne o arquivo executável:
$ sudo chmod +x /etc/init.d/pppoeload
5 - Atualize seus RCs:
$ sudo update-rc.d pppoeload defaults
6 - Ative a permissão para poder executar o script. No console digite:
$ chmod +x pppoeload
Pronto, agora ele estará conectado toda vez que você ligar o PC.